1.消除三废的理论基础
通过尿素热解生成三聚氰胺的化学反应为,在加热和一定压力条件下6摩尔的尿素生成1摩尔的三聚氰胺,同时副产3摩尔的二氧化碳和6摩尔的氨。反应的过程是吸热反应,同时有副反应的存在。要保证反应的选择性需要控制稳定的进出料流量、反应压力和热源供应。
反应方程为:
6CO(NH2)2→C3N6H6+6NH3+3CO2
按照转化率为100%的理想状态,而且按没有副产物计,每吨三聚氰胺产品消耗尿素约2.86t,同时副产的尾气有二氧化碳约1.05t和氨约0.81t。
由于2摩尔的氨和1摩尔的二氧化碳能够重新生成1摩尔的尿毒和1摩尔的水,所以理想状态的生产过程是每3摩尔的尿素可以生产1摩尔的三聚氰胺和3摩尔的水,相当于每吨三聚氰胺的尿素消耗量为1.43t,副产0.43t水,无任何三废排放,无污染,是个环保型产业产品。
尾气重新回收合成尿毒的反应方程为:
2NH3+CO2→NH4COONH2
NH4COONH2→CO(NH2)2+H2O
2.产生污染的因素
按照反应方程,由于尾气副产物二氧化碳和氨的产生量接近产品生成量的2倍,而在实际生产装置中,最好的生产工艺每吨三聚氰胺也要消耗尿素3.1~3.3t;运行状况一般的,通常在4t以上;运行状况相对较差的小装置经常消耗6t以上。显然,高于产品量2~5倍的原料尿素在生产过程中以尾气副产物的形态存在,其回收利用的程度对整个生产过程的影响举足轻重,如果处理不当,不仅是对原材料的极大浪费,毫无疑问,它们会被当作三废处理排放,成为污染环境的主要来源,通常也是决定能否开工生产的最大因素。
另一方面,由于尿素生成三聚氰胺的化学反应是个吸热反应,到目前为止还没有研究出针对这一单一过程的精确反应条件,并且在工业化生产中,提供热量的过程无法做到零梯度的传热,尿素在被加热的过程中其化学性质又相对活跃,能够发生的副反应很多,主要的副产物有缩二脲、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰胺的共聚物密伯胺和其高聚物密勒胺和密异。这些副产物必须从三聚氰胺产品中分离出来,工艺技术的先进可靠性和操作控制的稳定性决定副产物的量,分离技术的好坏决定排污量的大小。
主要的副反应议程为:
2CO(NH2)2→NH3+HN(CONH2)2
6CO(NH2)2+H2O→C3N5H5O+3CO2+7NH3
6CO(NH2)2+2H2O→C3N4H4O2+3CO2+8NH3
12CO(NH2)2→C6N11H9+6CO2+13NH3
因此,三废产生的来源主要分为尾气回收和副产物分离处理两个方面。在三聚氰胺生产中,技术路线的选择和生产过程的控制对于减少三刻排放和消除污染非常重要。
王俊旭